Enseignant d’histoire-géographie, puis principal-adjoint, François Thiollet a forgé son engagement associatif puis politique autour des questions d’éducation, de démocratie et d’écologie.

Il a d’abord fait ses armes en tant qu’élu local à Blois de 2008 à 2020. En 2020, François Thiollet est élu conseiller municipal de Valencisse dans le Loir et Cher.

Chargé du projet pour les élections présidentielles et législatives 2022, il devient co-trésorier du parti en 2021, puis secrétaire national adjoint du parti en 2022 aux côtés de Marine Tondelier.

Suite à la disparition soudaine de Michèle Rivasi le 29 novembre 2023, François Thiollet lui succède en tant que membre du Parlement européen, s’engageant à poursuivre ses combats jusqu’au terme de ce mandat.